對溶液中氫離子活度有響應,電極電位隨之而變化的電極稱為pH指示電極或pH測量電極。pH指示電極有氫電極、銻電極和玻璃電極等幾種,但zui常用的是玻璃電極。玻璃電極是由玻璃支桿,以及由特殊成份組成的對氫離子敏感的玻璃膜組成。玻璃膜一般呈球泡狀,球泡內充入內參比溶液,插入內參比電極(一般用銀/氯化銀電極),用電極帽封接引出電線,裝上插口,就成為一支pH指示電極。單*支pH指示電極是無法進行測量的,它必須和參比電極一起才能測量。
對溶液中氫離子活度無響應,具有已知和恒定的電極電位的電極稱為參比電極。參比電極有硫酸亞汞電極、甘汞電極和銀/氯化銀電極等電極等幾種。zui常用的是甘汞電極和銀/氯化銀。把pH玻璃電極、參比電極和溫度補償電極組合在一起的電極就是pH復合電極。復合電極zui大的好處就是便于安裝,標定與使用。pH復合電極主要由玻璃電極(由電極球泡、玻璃支持桿等組成)、外參比電極、外參比溶液、溫度補償電極、液接界、電極帽、電極導線、等組成。
pH復合電極分為可充式(補液型)和非可充式(凝膠式)。可充式pH復合電極外殼上有一加液孔,當電極的外參比溶液流失后,可將加液孔打開,重新補充KC1溶液。而非可充式pH復合電極內裝凝膠狀KC1,不易流失也無加液孔。
可充式pH復合電極的特點是參比溶液有較高的滲透速率,液接界電位穩定重現,測量精度較高。而且當參比電極減少或受污染后可以補充或更換KCl溶液,但缺點是使用較麻煩。可充式pH復合電極使用時應將加液孔打開,以增加液體壓力,加速電極響應,當電解液液面較低時,應及時補充新的電解液。
非可充式pH復合電極的特點是維護簡單使用方便,因此也得到廣泛的應用。但作為實驗室pH電極使用時,在長期和連續的使用條件下,液接界處的KCl濃度會減少,影響測試精度。因此非可充式pH復合電極不用時,應浸在電極浸泡液中,這樣下次測試時電極性能會很好,而大部分實驗室pH電極都不是長期和連續的測試,因此這種結構對精度的影響是比較小的。
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